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20 世紀(jì)80 年代初人們提出了循環(huán)冷卻水“零排放”的設(shè)想,但是單靠傳統(tǒng)藥劑方法提高濃縮倍數(shù)來(lái)實(shí)現(xiàn)循環(huán)冷卻水“零排放”已經(jīng)遇到了瓶頸〔1〕,而將循環(huán)冷卻排污水進(jìn)行脫鹽處理并回用于循環(huán)冷卻水補(bǔ)水系統(tǒng)中,可以進(jìn)一步提高循環(huán)冷卻水的回用率。電滲析技術(shù)具有在難溶鹽超飽和工況下的運(yùn)行能力和在苦咸水脫鹽中的應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)〔2〕,如果將電滲析器串聯(lián)成二至三級(jí)處理工藝,就能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)排污水的“近零排放”。
中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院于2011 年9 月6 日,在中石化天津分公司烯烴部循環(huán)冷卻水濃水排放現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行了連續(xù)運(yùn)行660 h 的電滲析器脫鹽回用水處理試驗(yàn),旨在探討電滲析器脫鹽處理循環(huán)冷卻排污水過(guò)程中,電滲析器在不同工作電壓時(shí)的工作電流、脫鹽率變化以及電導(dǎo)率與耗電量、運(yùn)行成本的關(guān)系,以期為電滲析脫鹽技術(shù)在循環(huán)冷卻排污水回用水處理中的應(yīng)用提供參考。
1 試驗(yàn)原理、方法和進(jìn)水水質(zhì) 1.1 試驗(yàn)原理
電滲析技術(shù)是膜分離技術(shù)的一種,屬于電化學(xué)分離過(guò)程。溶液在交替放置的陽(yáng)離子交換膜和陰離子交換膜之間流過(guò),如圖 1 所示。
電滲析過(guò)程是在外加直流電場(chǎng)的作用下以電位差為驅(qū)動(dòng)力,利用離子交換膜對(duì)溶液中離子的選擇透過(guò)性,而使溶液中溶質(zhì)和溶劑分離的膜過(guò)程,從而達(dá)到淡化或濃縮溶液的目的。
1.2 試驗(yàn)設(shè)備
試驗(yàn)所用電滲析器為自制,規(guī)格為310 mm× 800 mm×230 mm。電滲析裝置主要包括230 對(duì)陰、陽(yáng)離子交換膜、460 張隔板和4 張電極板等組成的三級(jí)六段膜堆。離子交換膜為上?;び邢薰旧a(chǎn)的磺酸型聚乙烯異相陽(yáng)離子交換膜和季銨型聚乙烯異相陰離子交換膜。隔板規(guī)格:310 mm×800 mm× 0.9 mm,采用聚丙烯單雙絲編織的無(wú)回路網(wǎng)與隔板框熱燙而成,具有水流分布均勻、有效面積大、電耗小的特點(diǎn)。電極采用鈦絲涂二氧化釕,具有耐腐蝕、適用水質(zhì)范圍廣的特點(diǎn),既可作陽(yáng)極,又可作陰極。 TSCA—20/200 型直流輸出整流器,電流20 A,電壓 0~200 V;CHL2-40 型水泵2 臺(tái),揚(yáng)程26 m,流量2.5 m3/h,功率0.55 kW。預(yù)處理部分主要包括1 臺(tái)機(jī)械過(guò)濾器(2.5 m3/h)、1 臺(tái)活性炭過(guò)濾器(2.5 m3/h)、1 臺(tái)精密過(guò)濾器(2.5 m3/h)。
1.3 工藝流程
試驗(yàn)工藝流程: 循環(huán)水排污水水池→水泵→機(jī)械過(guò)濾器→活性炭過(guò)濾器→精密過(guò)濾器→水箱→供水泵→電滲析裝置,從電滲析裝置出來(lái)的淡水回到循環(huán)冷卻水補(bǔ)水系統(tǒng),濃水排放。
循環(huán)水排污水經(jīng)過(guò)增壓泵、機(jī)械過(guò)濾器、活性炭過(guò)濾器、精密過(guò)濾器進(jìn)入電滲析原水箱中;供水泵一次性供給濃水室、淡水室和極水室;濃水、淡水、極水的流量和壓力由調(diào)節(jié)閥控制; 濃水進(jìn)入濃水箱后排放,淡水進(jìn)入淡水箱后再返回到補(bǔ)水系統(tǒng)中,極水全部回到原水箱中。
1.4 測(cè)量與計(jì)算方法
通過(guò)整流器的電流表、電壓表直接讀出工作電流和電壓,并按式(1)、式(2)計(jì)算脫鹽率、耗電量。
1.5 試驗(yàn)進(jìn)水水質(zhì)
試驗(yàn)進(jìn)水取自中石化天津分公司烯烴部循環(huán)冷卻水排污水,其中硬度1 336 mg/L、堿度5.65 mmol/L、 Ca2+ 264 mg/L、Mg2+ 146 mg/L、 Cl- 383 mg/L、TP 3.74 mg/L、Zn2+ 2.16 mg/L、pH=7.92、COD 124 mg/L、電導(dǎo)率2 592 μS/cm。
1.6 試驗(yàn)進(jìn)水流量與運(yùn)行方式
電滲析器總進(jìn)水流量為2.15 m3/h,其中濃水流量0.90 m3/h,淡水流量0.90 m3/h,極水流量0.35 m3/h (返回到原水箱)。
電滲析器運(yùn)行方式釆用恒定電壓(100、90、80 V)、恒定進(jìn)水流量、頻繁切換電極(每30 min 切換1 次)的模式進(jìn)行試驗(yàn)。
2 結(jié)果與討論
工作電壓是電滲析器在實(shí)際應(yīng)用中的一個(gè)主要參數(shù),它既關(guān)系到電滲析器的電流效率也關(guān)系到整個(gè)運(yùn)行過(guò)程的能量消耗??刂埔欢üぷ麟妷哼\(yùn)行,可以有效避免由于電流過(guò)大所造成的電流由電極橫向通過(guò)臨近的膜傳到濃水內(nèi)流道中,產(chǎn)生熱而損壞電極附近的一些隔板和膜的現(xiàn)象〔3〕。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)排污水電導(dǎo)率大小及對(duì)脫鹽率的要求(約70%),控制電滲析器分別在100、90、80 V 下進(jìn)行連續(xù)運(yùn)行試驗(yàn),其中工作電壓為100 V 時(shí)運(yùn)行72 h,工作電壓為90 V 時(shí)運(yùn)行375 h,工作電壓為80 V 時(shí)運(yùn)行213 h,共計(jì)連續(xù)運(yùn)行660 h。在整個(gè)試驗(yàn)過(guò)程中,主要是考察電滲析器在同一進(jìn)水條件下,3 種工作電壓時(shí)脫鹽率、工作電流、能耗的變化。最終給出一個(gè)最佳運(yùn)行電壓、電流、脫鹽率和能耗及運(yùn)行費(fèi)用。
2.1 電滲析器運(yùn)行電壓對(duì)脫鹽率的影響
可以看出,在進(jìn)水電導(dǎo)率基本相同的情況下,電滲析器工作電壓為100 V 時(shí),平均脫鹽率為 66.52% ; 工作電壓為90 V 時(shí),平均脫鹽率為 71.32% ; 工作電壓為80 V 時(shí),平均脫鹽率為 67.57%。從上述脫鹽率變化曲線(xiàn)圖可以看出,電滲析器工作電壓在90 V 時(shí)脫鹽率最高。
2.2 電滲析器運(yùn)行電流的變化
可以看出,在進(jìn)水電導(dǎo)率基本相同的情況下,電滲析器工作電流隨工作電壓的升高而升高。工作電壓在100 V 時(shí),工作電流的變化很大,最大電流為13 A,最小電流是7 A;工作電壓90 V 時(shí),平均工作電流為6.15 A,電流變化相對(duì)較小、很穩(wěn)定;工作電壓80 V 時(shí),平均工作電流為5.44 A,工作電流相對(duì)穩(wěn)定。綜合圖 3、圖 4 中工作電壓與脫鹽率和工作電流的變化趨勢(shì)可以得出,最佳運(yùn)行參數(shù)為:工作電壓90 V,相應(yīng)的工作電流6.15 A,脫鹽率71.32%。
2.3 電滲析器處理循環(huán)冷卻排污水的脫鹽效果
在整個(gè)試驗(yàn)過(guò)程中,每隔24 h 采集1 次進(jìn)水和產(chǎn)水水樣進(jìn)行水質(zhì)分析,共采集了28 批次,其平均水質(zhì)變化情況見(jiàn)表 1。其中進(jìn)水平均水溫為20 ℃。